介羟基卟啉的周边修饰：π电子阴离子的形成与离子对组装

1：实验设计与方法选择：

本研究通过使用氧化BINAP PdII配合物作为中间体进行偶联反应，合成了苯基取代的MHPs。对这些MHPs进行脱质子化处理以形成π电子阴离子，并研究了其与大位阻阳离子的离子对组装体。研究方法包括合成、表征（核磁共振、紫外/可见光谱、X射线分析）及理论计算（密度泛函理论、含时密度泛函理论）。

2：样本选择与数据来源：

样本包含MHPs的NiII配合物（如1、3、5）及其PdII中间体（如2、4）。数据来源于合成化合物，通过培养单晶进行X射线分析。

3：5）及其PdII中间体（如4）。数据来源于合成化合物，通过培养单晶进行X射线分析。 实验设备与材料清单：

3. 实验设备与材料清单：设备包括核磁共振波谱仪、紫外/可见分光光度计、基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪及单晶X射线衍射仪。材料包括Pd(OAc)2、rac-BINAP、Cs2CO3、PhMgBr、TBAOH、溶剂（四氢呋喃、二氯甲烷、氘代氯仿、氘代二甲基亚砜等）及用于pKa测量的十二烷基硫酸钠。

4：rac-BINAP、Cs2COPhMgBr、TBAOH、溶剂（四氢呋喃、二氯甲烷、氘代氯仿、氘代二甲基亚砜等）及用于pKa测量的十二烷基硫酸钠。 实验步骤与操作流程：

4. 实验步骤与操作流程：合成过程包括在四氢呋喃中回流MHPs、Pd(OAc)2、rac-BINAP和Cs2CO3以形成PdII中间体，随后与PhMgBr偶联引入苯基。采用TBAOH进行脱质子化处理，通过结晶法（正辛烷或正己烷向溶液中的气相扩散）研究组装体。表征手段包括核磁共振、紫外/可见光谱及X射线分析。

5：rac-BINAP和Cs2CO3以形成PdII中间体，随后与PhMgBr偶联引入苯基。采用TBAOH进行脱质子化处理，通过结晶法（正辛烷或正己烷向溶液中的气相扩散）研究组装体。表征手段包括核磁共振、紫外/可见光谱及X射线分析。 数据分析方法：

5. 数据分析方法：数据分析涉及解读核磁共振位移、紫外/可见光谱变化及X射线晶体学数据。采用理论计算（B3LYP/LanL2DZ、B3LYP/6-31+G(d,p)、含时密度泛函理论）支持实验发现。