粒子放大表面等离子体共振光谱生物传感器中有效介质理论的局限性

DOI:10.3390/s19030584 期刊:Sensors 出版年份:2019 更新时间:2026-01-09 18:48:30
摘要: 通过理论与实验相结合的方法,分析了单模与多模平面表面等离子体共振(SPR)传感器中的谐振波模式及其对二维金纳米粒子(AuNPs)阵列的响应,以探究新兴金属纳米粒子放大表面等离子体共振(PA-SPR)光谱技术中精确计数纳米粒子的关键参数。基于有限元法(FEM)的数值模拟评估了:当采用麦克斯韦-加内特有效介质理论快速处理纳米粒子检测时SPR反射率曲线数据,所导致的表面密度σ测定误差。该偏差随单个纳米粒子不可忽略的散射截面、相邻AuNPs间偶极-偶极相互作用及与金属基底偶极相互作用的显著程度而直接增大。近场模拟清晰揭示了介电层厚度小于10 nm时偶极相互作用的建立过程,并证实实验中常见的反常色散现象源于有效介质理论的失效。采用标称直径约15 nm的柠檬酸盐稳定AuNPs进行实验验证,证明介电加载波导(DLWGs)可在20-200 NP/µm²的表面密度范围内作为精准纳米计数器,为PA-SPR光谱技术在SiO₂基底上模拟生理细胞膜体系的应用开辟了道路。
作者: Jefferson S. Costa,Quaid Zaman,Omar Pandoli,Giselle Fontes,Tommaso Del Rosso,Karlo Q. da Costa,Victor Dmitriev
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为探究新兴金属纳米粒子放大表面等离子体共振(PA-SPR)光谱中正确计数纳米粒子的关键参数,重点分析麦克斯韦-加内特有效介质理论在确定金纳米粒子(AuNPs)表面密度时的适用极限。

麦克斯韦-加内特理论的准确性会随着金纳米粒子表面密度和尺寸的增加而降低,这是由于偶极-偶极粒子间相互作用以及金纳米粒子与金属基底间的相互作用所致。要实现精确的表面密度测量(误差<10%),需满足以下条件:二氧化硅间隔层厚度>20纳米、金纳米粒子直径<20纳米、采用近红外激发波长。实验表明,具有TM1模式的分布式局域波导可在20-200个纳米粒子/平方微米范围内实现精确计数,该结果已通过原子力显微镜验证,为监测脂质或人工细胞膜对纳米粒子的摄取提供了光声表面等离子体共振应用基础。

麦克斯韦-加内特有效介质理论存在局限性,这主要源于相邻金纳米粒子(AuNPs)之间的偶极-偶极相互作用以及与金属基底的偶极相互作用——特别是在高表面密度(对于20纳米金纳米粒子,>100个粒子/微米²)和薄介电间隔层(<10纳米)条件下。该理论忽略了散射截面和颗粒间相互作用,导致表面密度测定出现误差。实验限制因素包括在高密度下可能出现金纳米粒子团聚,以及受纳米粒子尺寸、配体密度、流速和pH值等物理化学因素的影响。

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