荧光非晶二苯乙烯基萘基聚合物:合成、表征及水中硝基芳香化合物的薄膜纳摩尔级传感

DOI:10.3390/polym10121366 期刊:Polymers 出版年份:2018 更新时间:2026-01-09 18:48:07
摘要: 合成了两种含1,4-或2,6-二苯乙烯基萘生色团的新型荧光分段共轭聚合物及其模型化合物,评估了聚合物薄膜在水介质中检测硝基芳香族化合物(NACs)的化学传感性能。通过对比研究,建立了聚合物与对应模型化合物在结构、热学及光学性质上的关联。萘环单元连接方式的差异仅导致光学性质、形貌及淬灭效率的微小变化。分子模拟揭示了聚合物微结构的高度弯曲特性,这解释了其高溶解性和非晶态特征。所得无定形聚合物薄膜具有强荧光性,在纳摩尔浓度范围内对苦味酸(PA)和三硝基甲苯(TNT)表现出显著的淬灭效率。采用不同硝基芳香淬灭剂、激发波长、激发光程及薄膜接触淬灭溶液时间的实验表明:在微摩尔浓度范围内,内滤效应(IFE)是聚合物响应NACs的主导机制;对于在激发波长处有强吸收的淬灭剂PA,其传感响应在纳摩尔浓度范围仍存在IFE贡献;而对无吸收特性的TNT,其响应仅取决于分析物扩散进入薄膜后发生的淬灭过程。
作者: Raúl O. Garay,Rosana S. Montani,Ana B. Schvval,Marcela F. Almassio,Pablo G. Del Rosso,Maria J. Romagnoli
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合成并表征含有二苯乙烯基萘生色团的新型荧光分段共轭聚合物,评估其检测水介质中硝基芳香化合物(NACs)的化学传感能力,重点研究内滤效应和淬灭机制的作用。

合成的聚合物P14和P26为非晶态、高荧光性材料,对水中硝基芳香族化合物具有敏感性,对PA和TNT的检测能力达到纳摩尔级。微摩尔浓度下的淬灭响应主要受内滤效应主导(尤其是对PA等吸光性淬灭剂),而非吸光的TNT仅依赖扩散式淬灭。通过结构设计和实验条件优化可提升灵敏度与选择性,展现出定制化化学传感器在环境监测中的应用潜力。

该研究未系统考察薄膜厚度对淬灭效率的影响,且斯特恩-沃尔默曲线的非线性特征使检测限计算复杂化。由于共轭体系分段结构排除了放大淬灭效应,但分析物扩散后的复合淬灭效应无法严格排除。微摩尔浓度范围内内滤效应的主导地位可能降低混合分析物环境中的选择性。

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