基于半刚性N-供体配体的一维汞卤化物配位聚合物:可逆结构转变

DOI:10.3390/polym11030436 期刊:Polymers 出版年份:2019 更新时间:2026-01-09 18:46:19
摘要: 采用半刚性N-供体配体2,2′-(1,4-苯基)-双(N-(吡啶-3-基)乙酰胺)(1,4-pbpa)合成了四种一维(1D)汞(II)卤化物配位聚合物。其中[Hg(1,4-pbpa)Cl2·CH3OH]n(1)形成正弦波形链状结构,而配合物[Hg(1,4-pbpa)X2]n(X=Cl,2;Br,3;I,4)则呈螺旋构型。正弦波形的1在甲醇脱附与吸附过程中可逆转变为螺旋结构的2,该过程伴随1,4-pbpa配体从反式反-反构象调整为反式顺-反构象。研究认为1,4-pbpa配体的吡啶环旋转导致配体构象改变,从而引发该结构转变。
作者: Pradhumna Mahat Chhetri,Xiang-Kai Yang,Chih-Tung Yang,Jhy-Der Chen
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研究概述 实验方案 设备清单

研究配体异构对含汞(II)卤化物配位聚合物形成的影响及其性质变化,重点关注基于1,4-对苯二甲醛的1维配位聚合物的合成、结构及发光性能,并探究CH3OH脱附与吸附过程中的可逆结构转变。

基于1,4-对苯二甲酸二吡啶酯合成了四种汞(II)卤化物配位聚合物,其中1号形成正弦波形链,2-4号形成螺旋链。实验证明1号与2号之间可通过甲醇的脱除/吸收实现可逆结构转变,该现象归因于吡啶环旋转导致构象从反式反-反式转变为反式顺-反式。这是首个在含双吡啶基双酰胺配体的氯化汞基配位聚合物中观察到的此类转变案例,凸显了共结晶溶剂和配体异构现象对结构多样性的影响。

仅在基于HgCl2的配合物1和2之间观察到结构转变(而非基于HgBr2和HgI2的配合物3和4)。该转变需要特定条件(加热去除CH3OH,溶剂热加热以吸收),且仅浸泡于甲醇中不会引发配合物2的转变。本研究限于一维结构,未探索更高维体系或其他刺激因素。

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