一种菁光敏氧化/β-消除序列实现芳胺负载物的近红外光解笼

1：实验设计与方法选择：

本研究设计并合成了多种菁染料和部花菁衍生物（Cy7-C4-Cou、Cy7-β-Cou、BI-β-Cou、CI-β-Cou），以测试其光氧化和解笼锁特性。原理基于菁染料光氧化触发β-消除反应释放胺基。理论模型包含杂环电子特性影响的区域选择性断裂。方法包括Pd(0)介导的芳基化、氨基甲酸酯形成及环化反应。

2：样本选择与数据来源：

样本为溶解于5% DMSO/PBS（pH 7.4）的合成化合物，浓度2 μM。数据来源包括吸光度与荧光测量、LC/MS分析及核磁共振波谱。

3：4）的合成化合物，浓度2 μM。数据来源包括吸光度与荧光测量、LC/MS分析及核磁共振波谱。 实验设备与材料清单：

3. 实验设备与材料清单：设备含Thermo-Fisher轨道阱混合质谱仪、岛津LCMS-2020单四极杆、布鲁克核磁共振仪（1H 400/500 MHz，13C 100/125 MHz）、岛津UV-2550分光光度计、PTI量子大师荧光光谱仪、CombiFlash Rf 200i色谱系统、96孔板（康宁黑色透明底聚苯乙烯板#3603）、LED光源（丸红美国公司L690-66-60/L740-66-60/L780-66-60）、功率计。材料包括IR-783、香豆素151、Pd2(dba)3•CHCl3、BrettPhos、Cs2CO3、DMF、三氯氧磷、苯胺、乙酸钠、乙酸酐、光气、N,N-二异丙基乙胺、缩水甘油、三氟甲磺酸酐、2,3,3-三甲基吲哚啉、N-[5-(苯氨基)-2,4-戊二烯亚基]苯胺单盐酸盐、1,3-二甲基巴比妥酸、2-[6-(二乙氨基)-2,3-二氢-1H-呫吨-9-基]-苯甲酸及各类溶剂。

4：3）、LED光源（丸红美国公司L690-66-60/L740-66-60/L780-66-60）、功率计。材料包括IR-香豆素Pd2(dba)3•CHClBrettPhos、Cs2CODMF、三氯氧磷、苯胺、乙酸钠、乙酸酐、光气、N,N-二异丙基乙胺、缩水甘油、三氟甲磺酸酐、2,3,3-三甲基吲哚啉、N-[5-(苯氨基)-2,4-戊二烯亚基]苯胺单盐酸盐、1,3-二甲基巴比妥酸、2-[6-(二乙氨基)-2,3-二氢-1H-呫吨-9-基]-苯甲酸及各类溶剂。 实验流程与操作步骤：

4. 实验流程与操作步骤：合成采用惰性气氛下的多步有机反应，通过反相或正相色谱纯化。光氧化实验：储备液稀释至2 μM（5% DMSO/PBS pH 7.4）分装至96孔板密封，用特定近红外LED（如Cy7-C4-Cou使用780±20 nm）以20 mW/cm²照射。定时测量λmax处吸光度及荧光（香豆素151激发372 nm/发射490 nm）。LC/MS分析产物鉴定（以内标苯丙氨酸校准）。数据四重复测定。

5：4）分装至96孔板密封，用特定近红外LED（如Cy7-C4-Cou使用780±20 nm）以20 mW/cm²照射。定时测量λmax处吸光度及荧光（香豆素151激发372 nm/发射490 nm）。LC/MS分析产物鉴定（以内标苯丙氨酸校准）。数据四重复测定。 数据分析方法：

5. 数据分析方法：吸光度与荧光数据通过MS Excel 2011和GraphPad Prism 7分析。半衰期采用单相/双相衰减参数拟合曲线确定。解笼锁产率根据标准校准曲线的荧光值计算。质谱数据通过内标相对提取离子流图积分分析。