源自1,4,7-三氮杂环壬烷基六齿配体的TbIII/3d–TbIII簇合物:具有场致慢磁弛豫和氧敏发光特性

DOI:10.1039/C8NJ05777J 期刊:New Journal of Chemistry 出版年份:2019 更新时间:2026-01-09 18:41:38
摘要: 通过H3L与金属盐反应,合成了一系列新型TbIII及3d–TbIII簇合物:[Tb(L)(CH3COCH3)](1)、[Tb2(μ-H2O)(L)2](2)、[Zn2Tb(L)2]·ClO4(3)和[Ni2Tb(L)2]·ClO4(4)(H3L = N,N',N''-三(3,5-二甲基-2-羟基苄基)-1,4,7-三氮杂环壬烷)。结构分析表明:1为单核结构,2为双核结构,3和4均为三核3d–4f–3d结构。值得注意的是,通过调节反应溶剂可使1可逆转化为2。交流磁化率测试显示3的χ''具有频率和温度依赖性,这是场诱导慢磁弛豫的典型特征,其能垒为35.71 K。此外,1-3均表现出强氧敏发光特性,呈现镧系离子典型的窄发射带。其中3的发光强度和TbIII的5D4态寿命明显强于1和2,因此可作为优良的双功能磁-光分子材料候选物。
作者: He-Rui Wen,Jia-Li Zhang,Fu-Yong Liang,Kai Yang,Sui-Jun Liu,Jin-Sheng Liao,Cai-Ming Liu
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研究概述 实验方案 设备清单

合成并研究源自大环多胺酚配体的TbIII/3d-TbIII簇合物的晶体结构、磁学性质及发光性质,旨在开发双功能磁-光分子材料。

复合物3表现出场诱导的慢磁弛豫行为,其能垒为35.71 K,并因二磁性ZnII离子而具有增强的发光性能,使其成为一种有前景的双功能磁-光材料。复合物1-3显示出氧敏感发光特性,而复合物4则展示了NiII与TbIII离子之间的铁磁相互作用。复合物1与2之间的可逆转化突出了溶剂依赖的结构变化。

该研究仅限于特定的TbIII和3d–TbIII配合物,未探索其他镧系或过渡金属组合。配合物3的磁弛豫为场诱导型,且对氧敏感的发光可能受环境因素影响。如配合物2中氢原子归属所示,样品纯度和晶体质量可能影响结果。

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