T1态种群驱动2-硫代吡啶酮的激发态质子转移

作者: Sebastian Eckert,Jesper Norell,Raphael M. Jay,Mattis Fondell,Rolf Mitzner,Michael Odelius,Alexander Föhlisch
机构: 波茨坦大学物理与天文学研究所,斯德哥尔摩大学物理系,亥姆霍兹材料与能源研究中心同步辐射研究方法与仪器研究所
发布年份: 2018年
更新时间: 2025-04-03 11:19:52
关键词: 系间交叉,激发态质子转移,氮,光化学,X射线吸收
摘要:

激发态质子转移(ESPT)是生物分子光化学中的一个基本过程,但其潜在的介导机制通常难以直接观察。我们通过瞬态N 1s X射线吸收光谱和多组态光谱模拟,识别了水溶液中2-硫代吡啶酮的ESPT的一个明确路径。光激发到单重态S2和S4后,均迅速通过系间交叉松弛到三重态T1。T1态通过其快速种群和接近纳秒的寿命,通过次级系间交叉到S0势能面,介导了氮位点的去质子化ESPT。这一发现确立了该系统在水溶液中的主要ESPT路径,并与之前在乙腈中的测量结果相兼容。由此解决了关于该化合物ESPT路径的未解问题,包括其对激发波长和溶剂选择的可能依赖性。

结论:
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